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中国十分注重半精炼石蜡的技术开发,先后引进多名行业内的工程师,在实验方法上使用系统的研究方法,不断进行总结和交流,从而提高了相关人员的研发水平,同时也增强了丙烯酸树脂的研发实力。
中国丙烯酸树脂的品种已经相对完善,但是与国外同行相比,生产规模、工艺控制及部分特殊性能要求的产品还存在一定差距,特别是在工艺控制与质量稳定性方面。因此,要在未来几年内,采用更的自动化控制系统,确保产品工艺控制能保持一致,从而进一步提高产品质量的稳定性,特别是产品质量力求达到国外厂家的水平,是丙烯酸树脂发展的当务之急,也是根本所在。
随着市场的竞争日益激烈,通用型丙烯酸树脂的利润在不断下跌,在此情况下,想要丙烯酸产品扩大利润,只有研发的产品,做到人无我有,人有我优。只有这样,才能真正提高产品参与市场的竞争能力,才能提高企业的综合效益。建筑涂料在所有涂料中所占的比例大。中国的建筑涂料在丙烯酸涂料中所占的比例为24%,处于世界中等发展水平。目前中国的年产量在50万吨左右,其中内墙占60%,外墙占25%,其他占15%。
虽然中国目前使用的涂料仍以中低档为主,但中国丙烯酸涂料的品种较,与发达国家相比,差距并不在于涂料的品种,而是原料、生产设备、生产工艺以及生产规模的差距。其中生产规模较大、技术起点较高的企业,生产的产品技术含量高、质量好。
氯化石蜡上门回收,半精炼石蜡回收,,将会带来脲醛树脂生产工艺复杂化、终点控制难、树脂固化时间延长和树脂胶合强度和储存稳定性降低等缺点.所以寻找一种有效消除低甲醛/尿素(F/U)摩尔比带来弊病的方法是很有现实意义的.通常采用低F/U摩尔比合成脲醛树脂,从树脂合成的原理出发,通过实验找出适宜的加料次数、加料比、加料时间,并确定树脂合成过程中适宜的pH值、反应温度和反应时间,从而制备出低含醛量、稳定性好的脲醛树脂. 脲醛树脂的生产工艺规程有以下内容: 1.原料的检验。主要是检验甲醛和尿素的质量是否符合要求。根据甲醛的浓度和尿素的纯度,计算工艺配方中甲醛和尿素的用量。 2.备料。在脲醛树脂生产时一般总是先加甲醛,用泵把甲醛打入计量罐内,经计量后送入反应锅内,没有计量罐的可以把甲醛称量后用真空泵抽入反应锅内。尿素一般用磅秤称量。 3.搅拌与升温。经过计量的甲醛加入反应锅后,开动搅拌器加碱调PH 值至规定值,同时开蒸汽升温,由于尿素和甲醛的反应整甲醛溶液的是放热反应,因此在加尿素后,加热至一定的温度后应立即关汽,靠反应自发热升温至规定的温度,并在规定的温度保温一段时间。蒸汽加热时关汽的温度随设备材料及反应液用量多少而定。一般小反应锅用量少,反应热小,关汽温度稍高,另外还和所用蒸汽压力有关,蒸汽压力大,则关汽温度应低些。 4.反应液介质的PH值反应液介质的PH值对脲醛树脂合成是很重要的条件因素,在规程中应明确地规定:在反应开始时PH值应该是多少,升温至规定温度后, PH值又应在什么范围内,当保温结束后,PH 应该是多少.当用酸或氯化铵调酸处理时,PH 值也要有一定的范围。 5.反应终点。反应终点是脲醛树脂质量的关键。反应终点一般用4号涂料杯测定树脂液从杯中流出的时间(s)。一般规定在某一温度下测定树脂液流出的时间(有一个比较窄的范围);或者用树脂液在水中的混浊度表示,如规定取出的树脂液滴在20 ℃的水中出现混浊时为终点等。 6.反应终点后的处理。反应终点到达后应立即中和,即在到达反应终点后立即加碱,使反应树脂液的PH 值升高至规定的数值,同时应开冷却水进行降温处理 7.称量和保管。脲醛树脂制成后,冷却到规定的温度后可以放料,放料时应过磅计量,记录每一锅胶液的产量。成品脲醛树脂好贮存在塑料桶内,避免与铁接触,存放在阴凉处。
近50年来,半精炼石蜡无论是从基料还是面漆颜色和施工方面都有很大的变化。主要表现在基料方面由硝基磁漆到氨基醇酸磁漆,底漆用自干型醇酸树脂磁漆到热塑性丙烯酸树脂磁漆,其中热固性丙烯酸树脂磁漆和聚氨基耐污性等都得到了很大的提高,这就使面漆的保护性能得到了提升。同时,面漆颜色方面也越来越多样,各类型汽车外观也更加丰富。到上世纪90年代,全球地区环境保护方面越来越受重视,汽车面漆开始向水性汽车面漆转变。汽车面漆主要是磁漆,多数为高光泽,有较好的机械性能和耐候性。汽车和轿车车身主要采用氨基树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚氨酯树脂、中固聚酯等为基料,选用无机颜料如钛白、酞菁颜料和色彩鲜艳、耐候性好的有机颜料等,此外还添加一些助剂达到满意的外观和性能。现阶段,中国还基本使用溶剂型汽车面漆,一些西方发达国家已经采用了水性汽车面漆。
中国在09年涂料总产量跃居世界,成为全球涂料生产、消费大国。但中国汽车涂料的质量、品种等方面还比较滞后。综合来看,中国汽车涂料的发展问题就是缺乏创新技术、生产控制技术落后、涂料的装备水平低。中国国产汽车涂料企业控制市场份额很小,涂料行业同质化竞争十分严重,这些使得中国汽车涂料企业的利润空间变小,很长时间中国涂料行业的平均利润率都低于10%。所以在另一种层面上来看,中国汽车涂料未来发展的空间还是很大的。
不同行业对车间全精炼石蜡的性能要求不同,从而涉及到施工方法的差异。当用水性环氧涂料做机械、化工、仓库等车间地坪时,由于需要地坪抗冲击、耐辗压、耐磨损、耐腐蚀等,所以按常规工序进行施工,即基层处理→封底漆→环氧砂浆加强层→腻子→面漆。(1)基层处理:对于油污较多的混凝土地面,可用10%~15%盐酸液洗刷,然后用清水冲洗干净;对于面积较大的一般混凝土地面,可用电磨机磨平、清除砂尘、油污的方法处理。(2)封底:将环氧底漆甲、乙组分混合均匀后,辊涂于基层表面,好辊涂2遍,使其充分润湿并渗透到混凝土内部,起粘结增强作用。(3)中层砂浆:在水性环氧涂料中加入适量粒径不同的混合石英砂搅拌均匀,用抹涂方法使涂层达到一定厚度,以增强地坪的抗冲击性、耐辗压性。(4)腻子:待环氧砂浆层充分固化后,批刮两道水性环氧腻子,干燥后打磨平整,为面涂提供平整,坚固的基面。(5)环氧地坪漆面涂:将水性环氧面漆按甲组分∶乙组分=1∶1质量比混合均匀,刷涂或喷涂于基面上,使其自流平,固化后成为平整、光滑且具防静电、耐腐蚀、抗菌杀菌、祛除异味等多功能地坪涂层。当水性环氧涂料用于食品、医药、电器等车间或公共场馆、居室地坪时,可按基层处理→封底漆→腻子→面漆工序进行施工。各道工序的施工方法同前。施工时要求环境温度>12℃而<40℃;以15~40℃为宜;空气中的相对湿度以<85%为宜,好为65%,否则,涂层固化不好,影响涂层的综合性能。
环氧树脂地坪漆采用一次性涂覆工艺,不管有多大的面积,都不存在连接缝,而且还是一种无灰尘材料,具有附着力强,耐摩擦,硬度强等特点。目前已被国内众多的厂家和用户所接受和使用。介绍说,2种类型的环氧地坪铺装设基本流程均为――基层处理:打磨掉松散层、脱层及水泥残渣,使之坚硬平整并增加附着力;底涂施工:底漆配好后辊涂、刮涂或刷涂,使充分润湿混凝土并渗入到混凝土内层;中涂施工:中涂材料与适量石英砂充分混合搅拌,用镘刀镘涂成一定厚度平整密实层;面涂批补:面涂材料配石英细粉批涂,填补中涂较大颗粒间空隙,完全固化后用无尘打磨机打磨,用吸尘器吸尽灰尘;面涂施工:环氧色漆及固化剂混合均匀后,镘涂、刷涂、辊涂或喷涂使流平获平整均匀表层。
石蜡的出现已有100多年的历史,我国于1935年开始生产和应用,当年美国生产硝基漆产量已达4230万加仑(合16000万立升)。硝基漆以它的干燥快、装饰性好、具有较好的户外耐候性等特点,并可打磨、擦蜡上光,以修饰漆膜在施工时造成的疵点等特性能,非常。当时只有硝基漆可以喷涂,适合大面积施工。美国杜邦公司的产品曾为世界条汽车车身涂装流水线采用。
50年代以后,随着涂料行业技术力量的发展壮大,国内涂料企业有条件改进老产品,研制新产品,采用新工艺,添置新设备,使硝基漆的生产质量提高、品种增加,发展也较为迅速。当时生产的品种主要有:硝基底漆和腻子、硝基工业漆(内用硝基磁漆)、汽车喷漆(外用硝基漆)、木器漆、铅笔漆、皮革漆、塑料漆等。70年代以前,它属于装饰性好的涂料产品,产量逐年增长。到80年代中期,我国涂料产品按18大类进行统计后,它的产量和涂料合计总产量之比,还是相对稳定的。
随着涂料行业的发展,科学技术的进步,为了不断满足社会的需求,一批批新产品先后研制成功,许多合成树脂涂料相继涌现出来。为使涂料产品适应和满足国家工业建设的要求,原化工部在产品结构优化调整方案时提出:"限制类(油脂漆、天然树脂漆、酚醛漆、沥青漆),改造两类即硝基漆、过氯乙烯漆,使其质量进一步提高,发展合成树脂漆"。合成树脂漆的发展也挤掉了一部分硝基漆的市场。例如:60年代初,北京红狮涂料公司前身北京油漆厂与北京汽车修理厂合作,在国内将北京的无轨电车、公共汽车使用硝基漆涂装改为氨基醇酸烘漆,装饰质量和耐候性等都有了明显的提高,大大延长这些车辆的维修时间。
20世纪90年代中后期,石蜡又被成功应用于半精炼石蜡之中。它的高耐候性、耐水性、耐污染性、耐化学品性与溶剂型氟碳涂料相比毫不逊色;它的环保性使它轻易突破了一些欧美国家的环保壁垒;它的易施工性使它的工、料费用甚至低于同样的溶剂型氟碳涂料。水性氟碳涂料已经成为建筑涂料发展的主要方向。
人类在进步、科技在发展,氟碳涂料也不断在前进,问世以及还在研究阶段的科技成果有:亲水性自清洁抗污染氟碳涂料、阻燃防火型氟碳涂料、耐磨润滑型氟碳涂料、荧光型氟碳涂料、电热氟碳涂料等功能性氟碳涂料;粉末氟碳涂料;水性木器氟碳涂料;纳米氟碳涂料等等。
全球氟树脂生产厂家20多家,遍布世界十几个国家。2000年世界氟树脂生产能力约为10万吨,2005年生产能力稳步上升到12万-14万吨。世界氟树脂主要生产厂家有美国杜邦公司、英国ICI公司、美国阿托-菲纳公司、日本旭硝子和大金公司等,它们的年生产能力为3000吨至2万吨不等。
从国内外的比较看,国外在氟碳涂料行业的起步较早、产品工艺较成熟、市场运作较规范、应用经验较丰富、实验数据较健全。其中的典型代表有:PPG、大金、旭硝子等等